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低壓PP發(fā)泡注塑成型的研究

時(shí)間:2019-11-25 03:40 閱讀:1695 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)

泡沫塑料具有質(zhì)輕、比強(qiáng)度高、隔音、隔熱、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),因此廣泛應(yīng)用于包裝、運(yùn)輸、汽車(chē)、保溫、建筑、軍事及航天等領(lǐng)域。自20世紀(jì)90年代以來(lái),我國(guó)泡沫塑料的發(fā)展十分迅速,主要品種有聚氨酯(PUR)軟、硬質(zhì)泡沫塑料,聚苯乙烯(PS)和聚乙烯(PE)泡沫塑料三大類(lèi)。
  這些泡沫塑料中,PUR發(fā)泡材料在發(fā)泡過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的異氰酸酯,并且無(wú)法回收利用;PE泡沫塑料的剛性及最高使用溫度較低,且不易降解;而PS發(fā)泡材料在成型過(guò)程中使用了氟氯烴化物,會(huì)破壞大氣臭氧層,且難以降解和回收,容易造成“白色污染”,已逐漸被禁止使用。于是,人們開(kāi)始積極尋找能取代發(fā)泡PS的無(wú)氟、輕量化的環(huán)境適應(yīng)性包裝材料,如發(fā)泡聚丙烯(PP),用于食品、化妝品及電子產(chǎn)品等的包裝[1]
  發(fā)泡PP因其優(yōu)良的力學(xué)性能、可降解回收性、環(huán)保性以及制品良好的熱穩(wěn)定性和高溫尺寸穩(wěn)定性,成為泡沫塑料行業(yè)中研究的熱點(diǎn)。目前一些發(fā)達(dá)國(guó)家大力發(fā)展發(fā)泡PP,以作為替代發(fā)泡PS的綠色包裝材料。
  PP發(fā)泡材料通常采用擠出成型[2]、模壓成型[3]等方法制備,而采用注塑成型卻鮮見(jiàn)報(bào)道。本文采用二次開(kāi)模法對(duì)PP進(jìn)行注塑發(fā)泡成型[4],并研究了發(fā)泡劑、交聯(lián)劑及填料用量對(duì)PP低發(fā)泡材料性能的影響。

1實(shí)驗(yàn)部分
1.1原料
  PP,HJ1007,三星TOTAL株式會(huì)社;碳酸氫鈉(發(fā)泡劑),食品級(jí),市售;過(guò)氧化二異丙苯(DCP,交聯(lián)劑),市售;CaSO4填充母料,市售。
1.2儀器與設(shè)備
  注射機(jī),WK125,中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司汾西機(jī)械廠;
  萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī),Instron-1185,美國(guó)英斯特朗公司;
  Izod試驗(yàn)機(jī),XCJ-500,承德試驗(yàn)機(jī)廠;
  電動(dòng)塑料洛氏硬度計(jì),XHRD-150,山東萊州市試驗(yàn)機(jī)總廠;
  維卡軟化點(diǎn)溫度測(cè)定儀,XWY-300B,濟(jì)南天辰機(jī)器有限公司;
  掃描電子顯微鏡(SEM),AIS2100,韓國(guó)MIRERO公司。
1.3樣品制備
  將發(fā)泡劑及交聯(lián)劑用丙酮稀釋后,均勻混合成漿狀物,干燥至丙酮完全揮發(fā),然后將其與PP樹(shù)脂混合。把混合均勻的物料用注射機(jī)注入一個(gè)溫度較低的閉合模具中,按文獻(xiàn)[4]進(jìn)行二次開(kāi)模操作(充模結(jié)束后,立即把模具打開(kāi)1mm),即得到低發(fā)泡PP制品。
1.4性能測(cè)試與表征
  拉伸強(qiáng)度按GB/T1040—1992測(cè)試;
  沖擊性能按GB/T1843—1996測(cè)試;
  邵爾硬度按GB/T531—1999測(cè)試;
  表觀密度按GB/T6343—1995測(cè)試;
  熱變形溫度按GB/T1634—1979測(cè)試,負(fù)荷0.46MPa;
  用SEM觀察發(fā)泡制品脆斷面的泡孔結(jié)構(gòu)。
2結(jié)果與討論
2.1發(fā)泡劑用量對(duì)PP發(fā)泡材料性能的影響
  發(fā)泡劑用量與發(fā)氣量成正比,進(jìn)而影響發(fā)泡材料的密度、硬度及力學(xué)性能,因此選擇合適的發(fā)泡劑用量極為重要。發(fā)泡劑用量對(duì)PP發(fā)泡材料性能的影響如表1所示。
  由表1可見(jiàn):隨著發(fā)泡劑用量的增加,PP發(fā)泡材料的拉伸強(qiáng)度、密度、硬度及熱變形溫度逐漸下降,而缺口沖擊強(qiáng)度先上升后下降。由于發(fā)泡劑的價(jià)格較高,增加發(fā)泡劑用量不利于降低成本,且拉伸強(qiáng)度、硬度及熱變形溫度明顯下降,但密度下降幅度較小。因此,綜合考慮材料的性能、成本及加工工藝的要求,發(fā)泡劑用量以0.5phr為宜。
2.2交聯(lián)劑用量對(duì)PP發(fā)泡材料性能的影響
  隨著溫度的提高,PP的熔體黏度急劇下降,導(dǎo)致發(fā)泡劑分解出的氣體在體系中逃逸,難以形成封閉的氣泡。此外,由于結(jié)晶時(shí)放出較多的熱量,使熔體強(qiáng)度降低,發(fā)泡后泡孔易塌陷,不能得到高質(zhì)量的發(fā)泡體,因此需設(shè)法提高PP的熔體強(qiáng)度,降低溫度對(duì)PP熔體黏度的影響,從而使PP在較寬的溫度范圍內(nèi)具有適當(dāng)?shù)陌l(fā)泡黏度。而提高PP熔體強(qiáng)度常用的方法是適度交聯(lián),若交聯(lián)密度過(guò)大,則會(huì)降低熔體的流動(dòng)性,這對(duì)注塑成型加工不利;同時(shí),熔體強(qiáng)度過(guò)大會(huì)導(dǎo)致發(fā)泡困難,泡沫材料密度增大。因此,選擇合適的交聯(lián)劑用量十分重要。交聯(lián)劑用量對(duì)PP發(fā)泡材料性能的影響如表2所示。
  由表2可見(jiàn):隨著交聯(lián)劑用量的增加,PP發(fā)泡材料的拉伸強(qiáng)度、硬度及熱變形溫度逐漸上升,而缺口沖擊強(qiáng)度下降,密度先下降后上升。綜合考慮材料的性能與成本,交聯(lián)劑的用量以0.05phr為宜。
2.3CaSO4填充母料用量對(duì)PP發(fā)泡材料的影響
  廉價(jià)的CaSO4填充母料的加入不僅能大大降低塑料制品的成本,還能顯著提高材料的硬度及耐熱性能。CaSO4填充母料用量對(duì)PP發(fā)泡材料性能的影響如表3所示。
  由表3可見(jiàn):隨著CaSO4填充母料用量的增加,PP發(fā)泡材料的拉伸強(qiáng)度及缺口沖擊強(qiáng)度下降,主要是由于CaSO4填充母料與PP之間的相容性較差;硬度及熱變形溫度逐漸上升,主要是由于剛性粒子本身質(zhì)地剛硬;由于CaSO4填充母料的密度較大,導(dǎo)致PP發(fā)泡材料的密度逐漸上升,而且隨著CaSO4填充母料用量的增加,體系的加工性能亦會(huì)變差。綜合考慮材料的性能、成本及加工工藝,CaSO4填充母料的用量以10phr為宜。
2.4PP發(fā)泡材料的泡孔結(jié)構(gòu)
  圖1為PP未發(fā)泡和發(fā)泡材料脆斷斷面的SEM照片。
  由圖1可見(jiàn):未發(fā)泡PP試樣的脆斷斷面沒(méi)有泡孔,而發(fā)泡PP試樣的脆斷斷面中間存在大量泡孔,且周邊為密實(shí)結(jié)構(gòu)。這樣可在材料的耐熱性、力學(xué)性能及硬度等保持一定指標(biāo)的前提下,使材料密度明顯下降,于是可降低單個(gè)制品的PP樹(shù)脂用量,從而降低制品成本。
3結(jié)論
  采用注塑成型工藝制備了PP低發(fā)泡材料,當(dāng)發(fā)泡劑用量為0.5phr,交聯(lián)劑用量為0.05phr及CaSO4填充母料用量為10phr時(shí),PP低發(fā)泡材料的綜合性能最佳。

 1、低壓發(fā)泡注塑成型
  PP結(jié)構(gòu)發(fā)泡注塑成型一般采用以下幾種成型方法:低壓發(fā)泡注塑成型;高壓發(fā)泡注塑成型;反壓發(fā)泡注塑成型;雙組分發(fā)泡注塑成型。
  結(jié)構(gòu)發(fā)泡注塑成型與普通注塑成型的區(qū)別。噴嘴采用閉鎖式噴嘴,一般采用欠注法。此種方法可以生產(chǎn)大型厚壁制品,其制品表面致密,可以印刷或涂層,但是表面粗糙度較差。
  曹民干用日本住友公司的SSF100/150/200型低發(fā)泡注射機(jī)制備了結(jié)構(gòu)發(fā)泡PP板材,并分析了各工藝參數(shù)對(duì)制品性能的影響,得出最佳工藝參數(shù)為:注射時(shí)間5s,注射壓力80MPa,料筒溫度240℃,模具溫度70℃,保壓時(shí)間10s,冷卻時(shí)間8s。
  Peter Zipper等用低壓注塑成型法在不同熔融溫度下注塑成型了PP圓柱狀樣品,用小角X射線衍射法對(duì)樣品進(jìn)行研究,結(jié)果表明:形成結(jié)皮周期與樣品圓柱的直徑和熔融溫度有關(guān),熔融溫度越高,制品尺寸越大,形成結(jié)皮周期越長(zhǎng)。
  Sporrer等開(kāi)發(fā)了一種專(zhuān)門(mén)用于低壓發(fā)泡注射機(jī)的模具,被稱為“排氣模具”。其內(nèi)腔表面覆蓋回火碳鋼并開(kāi)了一些槽,而且充模等動(dòng)作更容易控制。實(shí)驗(yàn)證明:在合適的注射參數(shù)條件下,用這種模具注塑成型的結(jié)構(gòu)發(fā)泡制品質(zhì)量較好,表面也較光滑。
  2、高壓發(fā)泡注塑成型
  高壓發(fā)泡注塑成型的模腔壓力為7~15MPa,與普通注射機(jī)相比,增加了二次合模保壓裝置,其制品表面平整、清晰,能體現(xiàn)出模腔內(nèi)的細(xì)小形狀,但開(kāi)合模處會(huì)產(chǎn)生折痕、條紋等,所以對(duì)模具的制造精度要求高,模具費(fèi)用高,二次鎖模保壓要求高。
  張純等用二次開(kāi)模法成功制得PP結(jié)構(gòu)發(fā)泡制品,其制品具有較均勻的泡孔分布,泡孔直徑都在20~30μm,密度大約下降了15%,與未發(fā)泡PP的力學(xué)性能相比,雖拉伸強(qiáng)度下降了24.8%,但缺口沖擊強(qiáng)度提高了125%,彎曲強(qiáng)度提高了19.6%。
  Norbert Muller等采用二次開(kāi)模法,以PP/玻璃纖維共混物為原料進(jìn)行高壓發(fā)泡注塑成型,其制品的密度減小10%~15%,質(zhì)量減輕30%~40%。如果在模具上用切口代替分型面,膨脹率可以達(dá)到100%,密度減少50%(密度約為0.2~0.4 g/cm3)。模具型腔厚度為2~4mm時(shí)所成型的PP結(jié)構(gòu)發(fā)泡制品,發(fā)泡效果最佳,彎曲強(qiáng)度較高。
  3、反壓發(fā)泡注塑成型
  反壓發(fā)泡注塑成型是在注射之前用高壓氣體(如空氣或惰性氣體)將模具的模腔充滿,注射時(shí)阻止塑料發(fā)泡膨脹以得到致密的表層,采用欠注法,注射一定的熔料后把氣體排出使塑料膨脹而充滿整個(gè)模腔。注塑制品的表面粗糙度較好,表層組織比較均勻致密,但是需要增加一套氣體蓄壓裝置和可以密封型腔的模具,氣體壓力較高(20MPa),投資較大,模具密封也較困難。
  Peter Zipper等用廣角X射線衍射法分別測(cè)量了低壓發(fā)泡注塑成型和反壓發(fā)泡注塑成型的PP樣品,結(jié)果表明,反壓發(fā)泡注塑成型樣品的表面質(zhì)量較好。
  4、雙組分發(fā)泡注塑成型
  雙組分發(fā)泡注塑成型是一種特殊的高壓發(fā)泡注塑成型方法,它采用專(zhuān)門(mén)的注射機(jī),這種注射機(jī)有兩套注射裝置:一套注塑制品的表層,另一套注塑制品的芯部。不同配方的原料,分別通過(guò)這兩個(gè)注塑裝置按一定順序先后注入到同一套模具的模腔,從而得到具有致密表層和發(fā)泡芯部的輕質(zhì)制品。對(duì)于大型制品,芯部可以摻用填充料、廢料、紙等,從而大大降低制品的生產(chǎn)成本。

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