己內酰胺制己二胺前景可期
????????一項創新架起兩條產品鏈
????????己內酰胺制己二胺工藝此前由于不具有經濟性，一度發展前景不明朗。但隨著其主要原料己內酰胺產能增長導致價格下滑，該工藝的經濟性也正在顯現。未來如果能夠突破工藝的關鍵瓶頸，打通己內酰胺—尼龍全產業鏈，形成尼龍6與尼龍66“雙龍驅動”的大型新材料產業集群，那么該工藝的未來前景值得期待。
????????經濟性逐步顯現
????????己內酰胺制己二胺工藝是己內酰胺與氨在催化劑作用下，生成氨基己腈，隨后對氨基己腈加氫得到己二胺。該工藝由日本東麗于1965年實現工業化，主要用于尼龍6工廠回收的己內酰胺次品或廢尼龍等廢舊原料的再生利用。因此，該工藝一直不具有經濟性，業內關注較少。
????????作為該工藝的主要原料，我國己內酰胺的產能和產量自2010以來穩步增長，新增和擴增己內酰胺項目逐步增多，今年我國己內酰胺產能更呈大幅擴張之勢，已新增年產能123萬噸。至今年年底，我國己內酰胺年產能將達477萬噸，面臨過剩危機，市場價格也隨之逐步下滑。
????????與丁二烯直接氫氰化法制己二胺相比，我國液體己內酰胺均價13800元(噸價，下同)，己內酰胺制己二胺工藝路線原料成本為15000元左右;丁二烯價格為8000多元，丁二烯直接氫氰化法原料成本在11000元左右。雖然目前在成本上己內酰胺制己二胺工藝不具優勢，但未來幾年隨著己內酰胺走向過剩，原料價格下降后，該工藝的經濟性會逐步提高。而且己內酰胺制己二胺工藝投資也比丁二烯氫氰化法要低，生產規模為5萬噸/年的己內酰胺制己二胺裝置投資保守估計不會超過4億元，安全性和環保性也優于丁二烯氫氰化法。
????????此外，丁二烯氫氰化法僅為英威達、奧升德等少數國外公司掌握，我國尚未實現自主生產。在己內酰胺產能即將面臨過剩的形勢下，以市場上富余的己內酰胺制取己二胺，技術門檻較低，技術的安全可靠性較高，可部分替代丁二烯氫氰化法。
????????氨化脫水反應是關鍵
????????己內酰胺制取己二胺需經歷以下三步反應過程：第一步是己內酰胺和氨氣發生氨化開環反應生成6-氨基己酰胺;第二步是6-氨基己酰胺脫水去除氧原子反應，生成6-氨基己腈;第三步是6-氨基己腈和氫氣進行加氫反應獲得己二胺。相較而言，第三步反應的技術較成熟，與工業己二腈加氫制己二胺類似，可采用骨架鎳、鐵—鎳或鎳—鉻催化劑在氫氧化鈉溶液中進行，反應溫度75℃、壓力3MPa，己二胺選擇性達99%。該操作過程目標產物收率高，安全性和可靠性較強。
????????而第一步和第二步反應是一個連續的氨化脫水過程，在一個反應器中進行，目前也是該技術的核心。該脫水反應可逆，需加入過量氨氣，并及時排除生成的水，以提高6-氨基己腈收率，一般選用磷酸鹽作為主要催化劑。根據己內酰胺的反應狀態可以分為氣相法和液相法兩種，液相法反應條件溫和，但催化劑和產品分離繁瑣，能耗高。氣相法制備簡單，不存在產物與催化劑分離問題，所采用催化劑制備簡單，但難點在于催化劑穩定性尚未經過工業化驗證。氣相法反應溫度達350℃，催化劑要保持活性、選擇性、熱穩定性等性能和結構不變，在設計上要提高活性結構的熱穩定性。
????????己內酰胺氨化脫水過程的反應機理也比較復雜，包含C-N鍵斷裂和生成的過程。己內酰胺要打開C-N鍵，由環狀分子開環變成鏈狀分子，同時酮基上的碳原子鍵合氨基生成鏈式酰胺分子，然后進一步發生脫水反應把氧原子脫掉生成腈基分子，上述每一步反應都會影響6-氨基己腈的合成效率。因此，推進己內酰胺制己二胺技術產業化，首先要從反應機理、工藝上深入研究，其次要推進高效催化劑的研制及其中試、工業化驗證，以此確定氣相法和液相法哪個更有綜合經濟優勢。
????????一體化將加劇分化
????????目前，新投產的己內酰胺產能基本上都實現了環己酮配套和原料自給，成本也大幅降低。我國己內酰胺基本用于生產尼龍6，己內酰胺下游的切片、錦綸絲生產企業也在布局向上游擴張。整體看來，上下游一體化進程在不斷加速，環己酮—己內酰胺—聚合—紡絲一體化的進程也在不斷加快。其中，恒申集團已經率先打通環己酮—己內酰胺—聚合—紡絲—織造—染整的完整產業鏈。紡絲巨頭高速擴張將再造上游，己內酰胺—尼龍6行業將面臨結構性產能過剩和競爭加劇。
????????未來幾年，沒有配套下游尼龍6聚合的己內酰胺生產企業，特別是2014年后大部分新增產能的山西、河南、山東等地煤化工企業，相比一體化企業在盈利能力、綜合競爭力方面較弱。目前看來，己內酰胺—尼龍一體化已是發展趨勢，開展己內酰胺制己二胺產業化迫在眉睫，己內酰胺制己二胺可從己內酰胺—尼龍6聚合一體化，踏上向己內酰胺—尼龍66聚合差異化一體化的新征途。
